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2017執業中藥師《中藥化學》熱點：醌類化合物
對苯醌類在堿性下可被次亞硫酸鈉還原為氫醌，醌類通過這種可逆的氧化還原過程，在生物體內起著重要的電子傳遞媒介作用。
(一) 菲醌類
鄰醌;對醌
中藥丹參醌類
(二) 蒽醌類
依據其還原程度的不同，將其分成以下三類：
1. 蒽醌衍生物：根據-OH在母核上分布的位置不同分2類
(1)大黃素型(-OH在羰基的兩側)
(2)茜草素型(-OH在一側苯環上)
2. 蒽酚(或蒽酮)衍生物——只存在于新鮮植物中(不穩定)
依其還原程度的不同而分為蒽酚和蒽酮
蒽醌在酸性條件下，還原成蒽酮，蒽酮和蒽酚為互變異構體。
3.二蒽酮類衍生物——番瀉葉中致瀉成分番瀉苷A、B、C、D
二蒽酮長時間儲存后變成蒽酮游離基再氧化后成蒽醌類
醌類化學性質
1. 酸性(酚)：分子中Ar-OH的數目、位置不同則酸性強弱有差異
應用：在堿性水溶液中成鹽溶解，加酸酸化后游離又可以析出。
蒽醌類酸性強弱：含-COOH >2個以上b-OH > 1個b-OH > 2個a-OH > 1個a-OH
2個a-OH同時與1個羰基形成的氫鍵強度弱于2個a-OH分別與2個羰基形成的氫鍵強度 指導P35
2. 顏色反應
堿性條件下的顯色反應(保恩特萊格反應)
羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅 ~ 紫紅色，形成共軛體系
中藥中檢查蒽醌類成分：取樣品約0.1g，加10%硫酸5ml，置水浴上加熱2~10min趁熱過濾，濾液冷卻后加乙醚2ml振蕩，靜置后分取醚層溶液，加入5%氫氧化鈉溶液1ml振蕩，若有蒽醌存在，醚層由黃色褪為無色，水層顯紅色。
游離羥基蒽醌的提取分離——pH梯度萃取法
堿性由弱到強不斷萃取
結構鑒定
1. 紅外光譜(IR)
VC=O 1675 ~ 1653 cm-1 (羰基的伸縮振動)
V-OH 3600 ~ 3130 cm-1 (羥基的伸縮振動)
V芳環 1600 ~ 1480 cm-1 (苯核的骨架振動)
母核上無取代： 兩個>C=O只給出一個吸收峰1675
芳環上引入一個a-OH時，給出兩個>C=O吸收峰：
1675 ~ 1647 (游離>C=O)1637 ~ 1608 (締合>C=O)
1,4-OH或1,5-OH(二羥基)只有一個1645~1608的信號;
1,8-OH(二羥基)有2個吸收峰
2. 核磁共振光譜——位移~偶合常數~氫積分
a.蒽醌的a-H在δ8.07處，b-H在δ7.67處。有取代基時，峰的數目和位置都會改變。
甲基：2.5
羥甲基CH2OH(C上H)：4.5，OH為5.0
甲氧基：4.0
a-OH：12 b-OH：小于11
b.13C-NMR譜圖:
醌中羰基可以達到180以上，極大(低場)
羥基或OCH3吸電子基團加入時，C-OH上的C位移增大(移向低場)，這個C的鄰位C位移減小
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